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山，为西南第一穹岭，山路崎岖，仅可通一骑。李定国料清兵穷追，必从此山经过，另士兵筑栅数道，左右设伏，大营屯山后四十里橄榄坡，炊食饷伏，令毋见烟火。他估计吴三桂必无戒备，便以窦民望为初伏，高文贵为二伏，王国玺为三伏，清军进入三伏，“首尾横击之，片甲不令其逃也”。
果不出料，二月二十一日，吴军追来，其先锋已进入二伏，却节外生枝，南明光禄寺少卿卢桂生潜出告密。吴大惊，急令后撤，并炮击左右伏兵。农民军出伏作战，“短兵相接，自卯至午，僵尸堵叠”。
磨盘山战役有三分之二的战士战死，清军也死伤大半，后退三十里，包括固山额真沙里布在内的十八名将官都统被击毙。南明遗民刘彬诗曰：“凛凛孤忠志独坚，手持一木欲撑天，磨盘战地人犹识，磷火常同日色鲜”。由于李定国率领的大西军作战勇猛，使清军再不敢骄横穷追。
可是永历帝在马吉翔挟持下，从腾越逃入缅甸，从此与李定国、白文选失去联系。三月，李定国、白文选相会于木邦（缅甸新维），商议今后去向。李定国认为：“缅甸地区贫苦，大军进入缅甸日后必会发生祸乱，白文选则说：“现在内地都已经被清寇占领，继续在内地会危险，不如，我随皇帝去缅甸，你主持外部军务大事。”两人意见不和，便各自行动。
磨盘战役后，李定国余众不过数千，势力窘迫。不久，贺九仪从广南率万人来会合，祁三升、魏勇等均率部投归，军势稍振。李定国将大营移孟琏（云南澜沧），多造印敕，遍结土司，号召共同抗清。沅江土司那嵩起兵响应。李定国部坚持数月，被清军攻破，又移营孟艮，招安头人，耕种纳粮如郡县例。
吴三桂见无法扑灭大西军，又采取招降措施，一时农民军中不坚定分子纷纷投降。公元1660年（清顺治十七年、明永历十四年）三月，吴三桂用贺九仪妻子劝降，贺九仪刚要去投降竟被李定国杀了，从此无人敢言降字。